La Transposición de Ferrier es una reacción orgánica que implica una reacción de sustitución nucleofílica combinada con una transposición alílica de un glical (un glucósido 2,3-insaturado). Fue descubierta por el químico Robert J. Ferrier.
Mecanismo En el primer paso, se forma un catión aliloxocarbenio (2) como intermediario, típicamente promovido por un Lewis ácido como cloruro de indio (III) o trifluoruro de boro. Este ion reacciona in situ con un alcohol, formando una mezcla de anómeros α (3) y β (4) del 2-glucósido. La doble ligadura se estabiliza por resonancia en las posiciones 3,4.
Ejemplos Ácido de Lewis Alcohol Condiciones Resultados InCl3 Metanol En diclorometano α:β = 7:1 dioxano Agua Calefacción 75% rendimiento SnCl4 Metanol En diclorometano, –78 °C, 10 min 83% rendimiento, α:β = 86:14 BF3·O(C2H5)2 isopropanol En diclorometano, TA, 24 h 95% rendimiento ZnCl2 Etanol En tolueno, RT, 30@–60 min 65–95% rendimiento, α:β = 89:11 BF3·O(C2H5)2 Alcohol bencílico En diclorometano, –20 °C a TA, 1 h 98% cosecha
Modificaciones
Formación de C-glucósidos Reemplazando el alcohol con un silano, se pueden formar por este método los C-glucósidos. Con trietilsilano (R'=H), la reacción forma un 2,3-deoxy azúcar insaturado. no|400x400px|Conformación de un C-glycoside vía Ferrier rearrangement
Equivalente de nitrógeno Una reacción análoga con nitrógeno como heteroátomo fue descrits en 1984 para la síntesis del antibiótico estreptazolina. no|Equivalente de nitrógeno del Ferrier rearrangement
Referencias
Categoría:Reacciones de transposición