La catequina es un antioxidante polifenólico que procede de las plantas en las cuales aparece como un metabolito secundario. El término catequina se emplea comúnmente para referirse a la familia de los flavonoides y al subgrupo de los flavan-3-oles (o simplemente flavanoles). El nombre de catequina proviene de la familia de plantas denominada catechu (Terra Japonica) y concretamente del jugo extraído de la Mimosa catechu (Acacia catechu L.f)
Propiedades químicas Descripción molecular thumb|left|Catechin enumerado. La molécula de catequina (en inglés "catechin") posee dos anillos bencénicos (denominados los anillos A- y B- ) y un heterociclo dihidropirano (el anillo C) con un grupo hidroxilo sobre el carbono 3. El anillo A es similar al grupo funcional del resorcinol mientras que el anillo B es similar al grupo funcional del catecol. Existen en la molécula dos centros de quiralidad, uno se encuentra en el carbono 2 y el otro sobre el 3. Por lo tanto la catechina posee cuatro diastereoisémeros. Dos son isómeros de configuración trans y se denominan catequina y los otros dos son de configuración cis y se denominan epiccatequina.
El isómero más común de la catequina es la (+)-catequina. Su otro estereoisómero es la (-)-catequina o ent-catequina. El isómero más común de la epicatequina es la (-)-epicatequina (conocido también con otras denominaciones como la L-epicatequina, epicatecol, (-)-epicatecol, l-acacatequina, l-epicatecol, epi-catequina, 2,3-cis-epicatequina o (2R,3R)-(-)-epicatequina). La diferencia entre los epímeros puede apreciarse mediante el empleo de cromatografía de columnas quirales.Determination of catechin diastereomers from the leaves of Byrsonima species using chiral HPLC-PAD-CD. Rinaldo D, Batista JM Jr, Rodrigues J, Benfatti AC, Rodrigues CM, Dos Santos LC, Furlan M, Vilegas W, Chirality. 2010 Feb 8. Si no se hace referencia a un isómero en particular, la molécula puede denominarse simplemente catequina. Las mezclas de diferentes enantiómeros puede ser denominado (+/-)-catequina o DL-catequina e incluso (+/-)-epicatequina o DL-epicatequina.
thumb|left|Vista en 3D de la conformación "pseudoecuatorial" (E) de la (+)-catechina Además, la flexibilidad del anillo C permite dos isómeros conformacionales, ubicando el anillo B en una posición pseudoecuatorial (E conformer) o en una posición pseudoaxial (A conformer). algunos estudios han confirmado que la (+)-catechina adopta una mezcla de A- y E- conformers en soluciones acuosas y que su equilibrio conformacional se evalúa en la proporción 33:67.
En relación con su actividad antioxidante, el (+)-catequina se ha podido encontrar en la mayoría de los más potentes 'eliminadores' ("scavengers") entre diferentes miembros de las clases de flavonoides. La habilidad para eliminar moléculas de oxígeno parece estar relacionada con la estructura química de la molécula de la catequina, que en presencia del grupo funcional del catecol en el anillo B y con la presencia del grupo hidroxilo activando el doble enlace del anillo C.Antioxidant activity of flavonoids: Efficiency of singlet oxygen (1Δg) quenching. Cécile Tournaire, Sylvie Croux, Marie-Thérèse Maurette, Irena Beck, Michel Hocquaux, André M. Braun and Esther Oliveros, Journal of Photochemistry and Photobiology B: Biology, Volume 19, Issue 3, August 1993, Pages 205-215, doi:10.1016/1011-1344(93)87086-3
Oxidación Los experimentos electroquímicos muestran que los mecanismos de la oxidación de la (+)-catequina se producen en una secuencia de pasos bien definidos, todos ellos relacionados con la presencia de los grupos catecol y resorcinol siendo además la oxidación dependiente del pH. La oxidación que primero ocurre es la donación de electrones de la catecol 3′,4′-dihydroxilo, todo ello en una existencia de muy bajos potenciales positivos, siendo además una reacción reversible. El grupo hidroxilo del grupo funcional del resorcinol oxidado, tras este primer paso, deviene en una reacción irreversible de oxidación.Catechin electrochemical oxidation mechanisms. Patricia Janeiro and Ana Maria Oliveira Brett, Analytica Chimica Acta, Volume 518, Issues 1-2, 2 August 2004, Pages 109-115, doi:10.1016/j.aca.2004.05.038
Datos espectrales UV-Vis Retention time 4.473 min (C18 RP, Acetonitrilo 80%)Development and validation of a LC-method for determination of catechin and epicatechin in aqueous extractives from leaves of Maytenus ilicifolia. L.A.L. Soares, A.L. Oliveira, G.González Ortega and P.R. Petrovick, Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis, Volume 36, Issue 4, 19 November 2004, Pages 787-790 Lambda-max: 276 nm Extinction coefficient (log ε) 4.01 IR Bandas de absorción 1600 cm−1(anillos de benceno) NMR Proton NMR (500 MHz, CD3OD): ReferenciaNeural cell protective compounds isolated from Phoenix hanceana var. formosana. Yi-Pei Lin, Tai-Yuan Chen, Hsiang-Wen Tseng, Mei-Hsien Lee and Shui-Tein Chen, Phytochemistry, Volume 70, Issue 9, June 2009, Pages 1173-1181 d : doublet, dd : doublet of doublets, m : multiplet, s : singletδ : 2.49 (1H, dd, J = 16.0, 8.6 Hz, H-4a), 2.82 (1H, dd, J = 16.0, 1.6 Hz, H-4b), 3.97 (1H, m, H-3), 4.56 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-2), 5.86 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-6), 5.92 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8), 6.70 (1H, dd, J = 8.1, 1.8 Hz, H-6′), 6.75 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5′), 6.83 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2′) Carbon-13 NMR Other NMR data MS Masses of main fragments ESI-MS [M+H]+ m/z : 291.0 273 water loss 139 Retro Diels Alder 123 165 147
Fuentes Tanto la (+)-catequina como la (-)-epicatequina se encuentran en las plantas de la medicina tradicional china como puede ser la Uncaria rhynchophylla, en la Potentilla fragarioides ambas conocidas en la terapia china y que contienen D-catequina. Una mezcla racémica de (+)-catequina y (-)-catequina se extrae de las raíces de malas hierbas de la variedad: Centaurea maculosa. En algunos casos actúa como herbicida e inhibe el crecimiento de plantas de otras especies. La (-)-catechina actúa como fitotoxico inhibiendo la germinación de semillas y su crecimiento y la (-)-catechina actúa como antimicrobiano de los patógenos de la raíz.
La l-Epicatequina se encuentra en las granas del cacao lo que vino a denominarse como kakaool. Los diferentes enantiómeros se pueden encontrar igualmente en el chocolate a lo largo de sus procesos de elaboración que puede devenir en una epimerización por calentamiento. La nuez cola (Cola acuminata), una especie relacionada, contiene epicatequina y D-catequina. El vino también contiene cantidades considerables de catequina y epicatequina. El sabor asociado a la (+)-catequina o (-)-catequina es descrita aproximadamente como una mezcla de astringente y algo amarga.Oral sensations associated with the flavan-3-ols (+)-catechin and (−)-epicatechin. S. Kielhorn and J. H. Thorngate III, Food Quality and Preference, Volume 10, Issue 2, March 1999, Pages 109-116, doi:10.1016/S0950-3293(98)00049-4 Se ha comprobado que encapsulando la catequinas en ciclodextrinas se enmascara el sabor, siendo empleado como aditivo.
Referencias
Categoría:Antioxidantes