El acoplamiento de Glaser es una reacción orgánica, el más antiguo de los acoplamientos acetilénicos, que consiste en la reacción de sales del ion cuproso, tales como bromuro de cobre (I), y un oxidante, por ejemplo el oxígeno triplete. La base utilizada en la reacción original es amoniaco. center|500px
La reacción fue descubierta en 1869 por el químico alemán Carl Andreas Glaser (1841-1935).
Mecanismo El mecanismo comienza con la desprotonación del extremo alquilacetilénico por acción del ion cuproso, dando como resultado el alquilacetiluro cuproso. Este intermediario se oxida al ion cúprico (Cu III) con el oxígeno triplete, por lo que da inicio a una reacción de radicales libres:
Iniciación: se rompe el enlace Carbono-Cobre, recuperando el catión cuproso. Propagación: el catión cuproso formado puede reaccionar con otra molécula de alquino. Terminación: dos radicales alquilalquinilo se unen formando un enlace σ.
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Acoplamiento de Eglinton
El Acoplamiento de EglintonG. Eglinton and A. R. Galbraith, J. Chem. Soc., 889 (1959). es una modificación del acoplamiento de Glaser en donde dos alquinos terminales se acoplan directamente, empleando una sal de cobre (II), como por ejemplo acetato de cobre, y piridina como base.
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La reacción de EglintonEglinton, G.; Galbraith, A. R.; Chem. Ind. 1956, 737. se ha utilizado para sintetizar una serie de antibióticos fúngicos y es importante para la formación de enlaces carbono-carbono a través del acoplamiento oxidativo de alquinos.Eglinton, G.; McRae, W. Adv. Org. Chem. 1963, 4, 225.
Archivo:Eglinton Reaction Mechanism 1.jpg
Este procedimiento ha sido utilizado en la síntesis de ciclooctadecenona. Otro ejemplo es la síntesis de difenildiacetileno a partir de fenilacetileno.
Referencias
Véase también Acoplamiento de Cadiot-Chodkiewicz
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