La reacción de Blaise es una reacción orgánica que forma un β-cetoéster a partir de la reacción del zinc con un α-bromoéster y un nitrilo.Edmond E. Blaise; Compt. Rend. 1901, 132, 478.Rinehart, K. L., Jr. Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p.120 (1963); Vol. 35, p.15 (1955). (Article )Rao, H. S. P.; Rafi, S.; Padmavathy, K. Tetrahedron 2008, 64, 8037-8043. (Review, ) El intermediario final es una metaloimina, la cual es hidrolizada para dar el β-cetoéster deseado.Cason, J.; Rinehart, K. L., Jr.; Thorston, S. D., Jr. J. Org. Chem. 1953, 18, 1594. ()
center|900px|Mecanismo de reacción de la síntesis de Blaise
Los ésteres alifáticos voluminosos tienden a dar altos rendimientos. Steven Hannick y Yoshito Kishi desarrollaron una modificación.
Se ha observadoMarko, I.E. J. Am. Chem. Soc. 2007, ASAP Wang, D.; Yue, J.-M. Synlett 2005, 2077-2079. que los grupos hidroxilos libres pueden tolerar el curso de esta reacción, lo cual no es común para reacciones de organometálicos.
Mecanismo El organometálico ataca al carbono del nitrilo, formándose el complejo con zinc, el cual tautomeriza a enamina-enolato. La hidrólisis de la amina proporciona el grupo ceto deseado.
Referencias
Enlaces externos Blaise Reaction - Details and Recent Literature
Véase también Síntesis de cetonas de Blaise Reacción de Reformatsky
Categoría:Reacciones orgánicas epónimas Categoría:Reacciones de formación de enlaces carbono-carbono Categoría:Reacciones de adición