La epoxidación de Sharpless, llamada así en honor del químico estadounidense K. Barry Sharpless, es una reacción química enantioselectiva utilizada para preparar 1,3-epoxialcoholes a partir de alcoholes alílicos primarios y secundarios.Katsuki, T.; Sharpless, K. B. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 5974. ()Hill, J. G.; Sharpless, K. B.; Exon, C. M.; Regenye, R. Org. Syn., Coll. Vol. 7, p.461 (1990); Vol. 63, p.66 (1985). (Article) La estereoquímica del epóxido resultante está determinada por el diastereómero de dietil tartrato utilizado en la reacción. Esta reacción proporciona buenos rendimientos y diastereoselectividad en un amplio rango de sustratos.
El agente oxidante es el tert-butil hidroperóxido, mientras que la enantioselectividad está garantizada por el catalizador formado a partir del tetraisopropóxido de titanio y el dietil tartrato. Sólo se necesitan entre 5 y 10 mol% del catalizador en presencia de un tamiz molecular de 3Å.Gao, Y.; Hanson, R. M.; Klunder, J. M.; Ko, S. Y.; Masamune, H.; Sharpless, K. B. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 5765-5780. ()
Los epóxidos resultantes pueden ser fácilmente transformados en dialcoholes, aminoalcoholes o éteres, por lo que la formación de epóxidos quirales es un paso fundamental en la síntesis de productos naturales y de medicamentos. Esta reacción fue clave para la consecución del premio Nobel de química de 2001 otorgado a K. Barry Sharpless, junto a William S. Knowles y Ryoji Noyori.
Después de la reacción original, se han publicada numerosas revisiones.Johnson, R. A.; Sharpless, K. B. Comp. Org. Syn. 1991, 7, 389-436. (Review)Hüft, E. Top. Curr. Chem. 1993, 164, 63-77. (Review)Katsuki, T.; Martin, V. S. Org. React. 1996, 48, 1-300. (Review)Pfenninger, A. Synthesis 1986, 89-116. (Review) El grupo de Sharpless ha investigado tanto el mecanismo de la catálisisFinn, M. G.; Sharpless, K. B. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 113-126. () como la cinética de la reacción.Woodard, S. S.; Finn, M. G.; Sharpless, K. B. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 106-113. ()
Véase también Oxidación asimétrica catalítica
Referencias
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