Un oxoanión es una especie química cuya fórmula genérica es AxOyz− (donde A representa un elemento químico, generalmente un no-metal, y O representa un átomo de oxígeno). Los oxoaniones se forman con una gran diversidad de elementos químicos.Greenwood & Earnshaw. Las fórmulas de los oxoaniones simples se determinan por la regla del octeto. Las estructuras de los oxoaniones condensados se pueden considerar en términos de unidades poliédricas AOn que comparten los vértices o las aristas entre dichos poliedros. Los ésteres de monofosfato (AMP) y de polifosfato (ADP y ATP) son importantes en biología.
El elemento central del oxoanión puede ser un átomo de no-metal (excluido el hidrógeno), un átomo de semimetal o, incluso, un átomo de metal del grupo 5 (V, Nb, Ta), del grupo 6 (Cr, Mo, W) o del grupo 7 (Mn, Tc, Re) de la tabla periódica.http://books.google.es/books?id=6h32OtElkAsC&pg=PA383 Química. Enrique Gutiérrez Ríos. Editorial Reverté, 1985. ISBN 8429172165 Pág. 383
Oxoaniones simples o monómeros La fórmula de los oxoaniones monómeros son del tipo AOnm−, dependiendo del estado de oxidación del elemento A y de su posición en la tabla periódica. Los elementos de la primera fila o segundo período de la tabla periódica (B, C, N) están limitados a un número de coordinación máximo de 4. Sin embargo, ninguno de los elementos de la primera fila tiene un anión monómerico con ese número de coordinación. Por ejemplo, los iones carbonato (CO32−) y nitrato (NO3−) tienen una estructura trigonal plana con enlace π (pi) entre el átomo central y los átomos de oxígeno. Este enlace π está favorecido por la similitud en tamaño del átomo central y del oxígeno.
Los oxoaniones de elementos del tercer periodo (Al, Si, P, S y Cl) con el estado de oxidación principal del grupo, son tetraédricos. Por ejemplo, unidades tetraédricas SiO44- se encuentran en el mineral olivino, un ortosilicato de magnesio y hierro, [Mg, Fe]SiO4, pero el anión no tiene una existencia por separado pues los átomos de oxígeno están rodeados tetraédricamente por cationes en el estado sólido. Los aniones fosfato (PO43−), sulfato (SO42−), y perclorato (ClO4−) pueden encontrarse como tales en varias sales. Muchos oxoaniones de elementos con estados de oxidación más bajos cumplen la regla del octeto y esto se puede usar para racionalizar las fórmulas adoptadas. Por ejemplo, el cloro (V) tiene dos electrones de valencia por lo que puede acomodar tres pares de electrones de los enlacescon los iones óxido. La carga del ion es +5 −3×2 = −1, y por ello la fórmula es ClO3−. La estructura del ion se predice por la teoría RPECV como de forma piramidal, con tres pares de electrones enlazantes y un par no compartido. De forma similar, el oxoanión de cloro (III) tiene la fórmula ClO2−, y es angular con dos pares de electrones enlazantes y otros dos pares no compartidos.
Estado de oxidaciónNombreFórmulaImagenGeometría del ion+1Ion hipocloritoClO−70pxLineal+3Ion cloritoClO2−70pxAngular+5Ion cloratoClO3−70pxPirámide trigonal+7Ion percloratoClO4−70pxTetraédrica
En los siguientes periodos de la tabla periódica, 5º y 6º, es posible el índice de coordinación 6, pero los oxoaniones aislados con forma octaédrica no se conocen debido a que deberían tener una carga eléctrica demasiado alta. Por ello, el molibdeno (VI) no forma el ion MoO66−, sino que forma el anión molibdato tetraédrico, MoO42−. Unidades de MoO66− se han encontrado en los molibdatos condensados. Es posible encontrar oxoaniones completamente protonados y con estructura octaédrica como Sn(OH)62− y Sb(OH)6−.
Oxoaniones más frecuentes
Con grupos óxido terminales: borato carbonato nitrato, nitrito, hiponitrito aluminato silicato fosfato, fosfito, hipofosfito persulfato, sulfato, sulfito, hiposulfito perclorato, clorato, clorito, hipoclorito cromato permanganato, manganato
Con grupos óxido terminales y grupos óxido de conexión entre dos átomos de no-metal: dicromato pirofosfato polioxometalatos tales como fosfomolibdatos y fosfowolframatos. Se describen con más detalle en el apartado siguiente.
Método para determinar el número de oxígenos en un oxoanión, su carga y la valencia del elemento central
Al estudiar Química Inorgánica, sea en el nivel medio o en el nivel terciario, suele pedírsele al estudiante que elabore la fórmula molecular de un compuesto binario, ternario o cuaternario a partir del nombre de dicho compuesto. En el caso de los oxoácidos, oxosales e hidrogenoxosales, la nomenclatura está directamente relacionada al oxoanión presente en estos compuestos. Sabiendo que la nomenclatura de los oxoaniones se construye de la siguiente manera: Si el elemento central (es decir, el que se enlaza a los átomos de oxígeno) presenta solo un estado de oxidación al formar oxoaniones (más abajo se explica cómo determinar esto), la terminación será siempre -ato. Ejemplo: carbonato, borato. Si el elemento central presenta dos estados de oxidación posibles al formar oxoaniones, la terminación será -ito para el estado de oxidación menor y -ato para el mayor. Ejemplos: nitrito y nitrato (ambos son oxoaniones del nitrógeno). Si el elemento central tiene tres o más estados de oxidación (E.O a partir de ahora) posibles al formar oxoaniones, el nombre se construye de la siguiente manera: Si usa el E.O menor, la nomenclatura del oxoanión será de la forma: "hipo"+"elemento central"+"ito". Ejemplos: hipoclorito, hipobromito. Si usa el segundo E.O, la nomenclatura del oxoanión será de la forma: "elemento central"+"ito". Ejemplos: clorito, bromito. Si usa el tercer E.O, la nomenclatura del oxoanión será de la forma: "elemento central"+"ato". Ejemplos: bromato, iodato, clorato. Si usa el cuarto E.O, la nomenclatura del oxoanión será de la forma: "per"+"elemento central"+"ato". Ejemplos: perclorato, perbromato.
El paso siguiente consiste en determinar cuántos E.O usa un determinado elemento químico al formar oxoaniones. Primero hay que saber (y recordar, o mirar en la Tabla periódica) que el oxígeno al formar oxoaniones siempre usa el E.O: -2. Segundo: la carga del oxoanión (que por ser un anión es negativa) siempre, salvo en el manganeso (ver nota al final de este párrafo), será el primer estado de oxidación del elemento químico central pero expresado como número negativo. Es decir, en el carbono, por ejemplo, el primer E.O es +2, por lo tanto, al formar un oxoanión, este tendrá carga: -2. Otros ejemplos: El boro solo tiene un estado de oxidación: +3, por lo tanto, al formar un oxoanión (como el borato), este tendrá carga: -3. El bromo tiene cuatro estados de oxidación posibles al formar oxoaniones: +1,+3,+5 y +7, pero en todos y cada uno de ellos, la carga será: -1, que es el primer E.O del bromo, expresado como número negativo. Nota: el manganeso forma oxoaniones con carga -1 (ejemplo: el permanganato), a pesar de que su primer estado de oxidación es +2.
Ahora bien, para determinar cuántos E.O puede usar un elemento químico al formar oxoaniones, y teniendo en cuenta lo expresado más arriba, puede usarse el siguiente procedimiento: Mirar la Tabla periódica para determinar la carga que tendrá el oxoanión, independientemente del estado de oxidación que use el elemento central (como se explica más arriba). Tomar un valor de E.O del elemento central y empezar a "añadirle" átomos de oxígeno (que como ya se vio, siempre tienen valencia -2 en el caso de los oxoaniones). Si por ejemplo el elemento central es el azufre, su primer E.O es +2. Si le añadimos un átomo de oxígeno, la carga del oxoanión quedará en cero, por lo cual sabremos que +2 no es E.O del azufre al formar oxoaniones. Si tomamos el siguiente valor de E.O del azufre, que es +4, y le añadimos 1 oxígeno, su carga será de +2 (tampoco es válido, pues los aniones siempre tienen carga negativa). Si le añadimos otro oxígeno, la carga quedará nuevamente en cero (+4 del azufre y 2.(-2) de los dos oxígenos: 4-4 = 0). Siguiendo este procedimiento, le añadimos otro oxígeno: 3.(-2) = -6 +4 = -2, por lo que ya sabemos que +4 es uno de los E.O del azufre al formar oxoaniones. Siguiendo con este método, podemos evaluar el siguiente E.O del azufre en la tabla periódica, que es +6. Sabiendo que cada oxígeno tiene valencia -2 y que los oxoaniones del azufre tienen siempre carga -2 (como se explicó anteriormente), si estamos usando el E.O +6 podemos determinar que la cantidad de oxígenos que se enlazarán al azufre será cuatro, pues 4.(-2) = -8, y -8 +6 = -2..
Si necesitamos determinar por ejemplo la fórmula del ácido sulfúrico, y sabemos que la terminación -ico en un oxoácido corresponde a la terminación -ato del oxoanión por el cual está formado (además del o los hidrógenos), (y que la terminación -oso corresponde a -ito), podremos determinar que el oxoanión en este caso es el sulfato. Recordando el procedimiento explicado más arriba, sabremos qué estado de oxidación está usando el azufre, qué carga tienen sus oxoaniones, y por ende, cuántos oxígenos se le deben añadir para alcanzar dicha carga. En este caso, el oxoanión sulfato presenta la fórmula: SO42-. Como estamos intentando determinar la fórmula del ácido sulfúrico, debemos añadirle hidrógeno a la fórmula del sulfato. Para determinar cuántos hidrógenos se deben añadir, debemos recordar que el hidrógeno en un ácido siempre tiene E.O +1. En este caso, se deben añadir 2 hidrógenos para que la suma de los estados de oxidación del compuesto sea cero: +1.2 = 2. Como el oxoanión sulfato tiene carga -2, la carga total queda en cero. (-2 + 2). De este modo llegamos a la fórmula del oxoácido ácido sulfúrico: H2SO4.
Oxoaniones condensados thumb|150px|El ion dicromato, Cr2O72-; dos tetraedros que comparten un vértice. En disolución acuosa, los oxoaniones con carga grande pueden sufrir reacciones de condensación, como la formación del ion dicromato, Cr2O72−:
2 CrO42− + 2 H+ Cr2O72− + H2O
La fuerza que da lugar a esta reacción es la reducción de la densidad de carga eléctrica sobre el anión y la eliminación de los iones hidrógeno. La cantidad de orden en la disolución disminuye, liberando una cierta cantidad de entropía lo que hace más negativa la energía libre de Gibbs y favorece la reacción directa. Es un ejemplo de una reacción ácido-base con el oxoanión monomérico actuando como base y el oxoanión condensado actuando como ácido conjugado. La reacción inversa es una reacción de hidrólisis, en la que una molécula de agua, actuando como base, se divide. Pueden ocurrir condensaciones adicionales, particularmente con aniones de carga elevada, como ocurre con los fosfatos de adenosina.
200pxx150pxx150pxAMPADPATP thumb|150px|Ácido ciclotrifosfórico. La conversión de ATP en ADP es una reacción de hidrólisis y es una importante fuente de energía en los sistemas biológicos.
La formación de la mayoría de los silicatos minerales pueden ser vistos como resultado de una reacción de des-condensación en la que la sílice reacciona con un óxido básico, una reacción ácido-base en el sentido de Lux-Flood.
CaO (base) + SiO2 (ácido) → CaSiO3
Estructuras y fórmulas de los polioxianiones
thumb|200px|Cadenas de metavanadato en el metavanadate amónico.
Un polioxianión es un oxoanión polimérico en el cual múltiples oxoaniones monómeros, habitualmente vistos como poliedros de MOn, se unen compartiendo vértices o aristas. Cuando se comparten dos vértices de un mismo tetraedro, la estructura resultante puede ser una cadena o un anillo. Cadenas cortas se dan, por ejemplo, en los polifosfatos. Los inosilicatos, como los piroxenos, tienen una larga cadena de tetraedros de SiO4 cada uno de los cuales compartedos vértices. la misma estructura se da en los llamados meta-vanadatos, como el metavanadato de amonio, NH4VO3.
La fórmula del oxoanión, SiO32− se obtiene de la siguiente manera: cada ion silicio nominal (Si4+) es atacado por dos iones óxido nominales (O2−) y tiene una mitad compartido con otros dos. Por tanto la estequiometría y la carga vienen dadas por: