El acetilacetonato de vanadilo es el compuesto químico con la Fórmula química VO(acac)2, donde acac– es la base conjugada de la acetilacetona. Es un sólido azul verdoso que se disuelve en disolventes orgánicos polares. El complejo de coordinación consta del grupo vanadilo, VO2+, unido a dos ligandos acac– a través de los dos átomos de oxígeno de cada uno. Al igual que otros complejos de acetilacetonato eléctricamente neutros, no es soluble en agua.
Síntesis El complejo generalmente se prepara a partir de vanadio(IV), por ejemplo, sulfato de vanadilo: VOSO4 + 2 Hacac + Na2CO3 → VO(acac)2 + Na2SO4 + H2O + CO2
También puede prepararse mediante una reacción redox a partir de pentóxido de vanadio. En esta reacción, parte de la acetilacetona se oxida a 2,3,4-pentanetriona.
Estructura y propiedades El complejo tiene una estructura piramidal cuadrada con un enlace V=O corto. Este compuesto d1 es paramagnético. Su espectro óptico presenta dos transiciones. Es un ácido de Lewis débil, que forma aductoS con piridina y metilamina.
Aplicaciones Se utiliza en química orgánica como catalizador para la epoxidación de alcoholes alílicos mediante hidroperóxido de terc-butilo (TBHP). El sistema VO(acac)2 –TBHP epoxida exclusivamente el geraniol en la posición del alcohol alílico, dejando intacto el otro alqueno del geraniol. En comparación, el m-CPBA, otro agente epoxidante, reacciona con ambos alquenos, creando los productos en una proporción de dos a uno, favoreciendo la reacción en el alqueno alejado del grupo hidroxilo. El TBHP oxida el VO(acac)₂ a una especie de vanadio(V) que se coordina con el alcohol del sustrato y el hidroperóxido, dirigiendo la epoxidación para que ocurra en el alqueno cercano a este sitio de coordinación.
Aspectos biomédicos El acetilacetonato de vanadilo presenta propiedades miméticas de la insulina, ya que puede estimular la fosforilación de la proteína quinasa B (PKB/Akt) y la glucógeno sintasa quinasa 3 (GSK-3). También se ha demostrado que inhibe la tirosina fosfatasa (PTPasa), PTPasas como la PTP1B, que desfosforila la subunidad beta del receptor de insulina, aumentando así su fosforilación, lo que permite una activación prolongada de IRS-1, PKB y GSK-3, permitiéndoles ejercer sus propiedades antidiabéticas.
Referencias
Categoría:Acetilacetonatos metálicos