El límite de cuantificación (LOQ por sus siglas en inglés de limit of quantitation), también llamado límite de determinación, es un término utilizado en el análisis químico para indicar la concentración más baja del analito que puede determinarse con una exactitud aceptable.El valor del límite de cuantificación depende de la sustancia a determinar (analito) y de la técnica y el método utilizado en la determinación. Su valor es siempre un valor numérico que se suele expresar en unidades de concentración y que es superior al valor del límite de detección (LOD) encontrado para el mismo analito mediante la misma técnica y método de análisis. A menudo se utiliza el valor del límite de cuantificación como referencia para indicar en los informes analíticos que el resultado es fiable. Cuando la cantidad de analito determinada se encuentra entre el límite de cuantificación y el de detección, se hace notar que el analito está presente (resultado positivo) pero no es cuantificable, sin indicar concentración alguna,aunque en el informe del análisis se suele indicar ambos límites con sus concentraciones.
Determinación Puesto que el límite de cuantificación (LOQ) esta relacionado con el límite de detección (LOD), los métodos de determinación de dichos límites son similares y, generalmente, la determinación del límite de cuantificación se basa en el valor o en el procedimiento de cálculo del límite de detección. Dada la importancia que tienen esto límites en el análisis químico, existe un documento oficial, denominado norma DIN 32645:2008-11, escrito en alemán, pero considerado vigente en la Unión Europea, en el que se definen los diferentes términos, como límite de decisión, límite de detección y límite de cuantificación en química analítica, estableciendo los métodos para calcularlos mediante el empleo de ejemplos.
La norma especifica dos métodos para determinar el LOQ: el método del blanco y el método de la curva de calibración. Ambos métodos están relacionados con los procedimientos de determinación estadística del límite de detección. En el procedimiento basado en medidas del blanco, se relaciona la precisión del valor del blanco con el de la señal analítica medida por el instrumento utilizado en la determinación. Utilizando la variabilidad estadística de una serie de medidas del blanco y expresando esta como desviación estándar del blanco, se define el límite de cuantificación como la concentración que da lugar a una señal instrumental igual al valor medio del blanco más diez veces la desviación estándar del blanco:
donde, yB es el valor medio de la señal de fondo o del blanco y sB la desviación estándar de las medidas de la señal del blanco. El LOQ determinado mediante este método presupone que el error absoluto de medición es constante en todo el rango de valores (véase homocedasticidad).
Puesto que la mayoría de las técnicas modernas de análisis se basan en el empleo de técnicas instrumentales muy sensible que requieren un calibrado previo del instrumento, puede utilizarse la curva de calibrado para determinar el LOQ (también el LOD). El método a partir de la curva de calibrado consiste en medir la señal analítica que producen una serie de patrones de concentración conocida y obtener, a partir de ellos la recta de regresión, con lo que estadísticamente se obtiene un modelo matemático con una ordenada en el origen y la desviación estándar que estima los errores aleatorios en la ordenada (a menudo conocido como estadístico sy/x. El valor de la ordenada en el origen equivale a yB en la ecuación anterior utilizada para cálculo del límite de cuantificación a partir del blanco, mientras que sy/x corresponde a sB en dicha ecuación.
Además de estos métodos recogidos en la norma DIN 32645:2008-11, existe otro enfoque habitualmente utilizado en medicina de laboratorio y microbiología, pues en estos casos es frecuente que el error de medición no es constante, existiendo heterocedasticidad; es decir, que la variabilidad aumenta con la concentración. En este caso, la precisión relativa al valor medido se define mediante el coeficiente de variación (CV), considerando, entonces, que el límite de detección corresponde a la concentración más baja para la cual aún no se supera el límite de variación. Una vez establecido dicho límite de detección, se puede estimar, a partir del mismo, generalmente multiplicándolo por un factor de 10/3, que es el factor que relaciona LOQ con LOD:
Véase también Límite de detección Regresión lineal
Referencias
Categoría:Magnitudes químicas Categoría:Medición