El tetrakis(trifenilfosfina)paladio (0) es el compuesto químico [Pd(P(C6H5)3)4], a menudo abreviado Pd(PPh3)4. Es un sólido cristalino amarillo brillante que se vuelve marrón al descomponerse en el aire.
Estructura y propiedades Los cuatro átomos de fósforo se encuentran en los vértices de un tetraedro que rodea el centro de paladio (0). Esta estructura es típica de los complejos de cuatro coordenadas de 18 electrones. Los complejos correspondientes Ni(PPh3)3 y Pt(PPh3)3 también son bien conocidos. Dichos complejos disocian reversiblemente los ligandos PPh3 en solución, por lo que las reacciones atribuidas a Pd(PPh3)3 a menudo surgen de Pd(PPh3)3 o incluso de Pd(PPh3)₃.
Preparación El tetrakis(trifenilfosfina)paladio (0) fue preparado por primera vez por Lamberto Malatesta et al. en la década de 1950 mediante la reducción de cloropaladato de sodio con hidrazina en presencia de la fosfina. Está disponible comercialmente, pero se puede preparar en dos pasos a partir de precursores de Pd(II):
PdCl2 + 2 PPh3 → PdCl2 (PPh3)2 PdCl2(PPh3)2 +2 PPh3 + N2H4 → Pd(PPh3)4 + N2 + 2 N2H5Cl
Ambos pasos pueden llevarse a cabo en una reacción en un solo recipiente, sin aislar ni purificar el intermedio PdCl2(PPh3)2. Se pueden emplear otros reductores además de la hidrazina, como el ácido ascórbico. El compuesto es sensible al aire, pero puede purificarse mediante lavado con metanol para obtener el polvo amarillo deseado. Generalmente se almacena en frío bajo argón.
Aplicaciones El Pd(PPh3)4 se utiliza ampliamente como catalizador en reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por paladio. Entre sus aplicaciones más destacadas se incluyen la reacción de Heck, la reacción de Suzuki, la reacción de Stille, la reacción de Sonogashira y el acoplamiento de Negishi. Estos procesos comienzan con dos disociaciones sucesivas de ligandos, seguidas de la adición oxidativa de un haluro de arilo al centro Pd(0): Pd(PPh3)4 + ArBr → PdBr(Ar)(PPh3)2 + 2 PPh3
Referencias
Categoría:Compuestos de paladio Categoría:Compuestos de organopaladio