En química, un poliseleniuro suele referirse a aniones de fórmula (Sen)2-, donde Se es el símbolo atómico del elemento selenio. Muchos metales del grupo principal y de transición forman complejos con aniones poliseleniuro.
Preparación Conceptualmente, los poliselenuros se derivan por desprotonación de poliselenanos H2Sen, pero tales especies son raras o inestables. En su lugar, de forma análoga a la preparación de muchos iones Zintl, los poliseleniuros se producen por reducción del Se elemental con metales alcalinos. Estas reacciones pueden llevarse a cabo calentando una mezcla de los sólidos o disolviendo Se metálico en soluciones amínicas de metales alcalinos. La síntesis también puede llevarse a cabo en disolventes de alto punto de ebullición, polares y apróticos, como DMF, HMPA y NMP. Estas reacciones parecen proceder por formación inicial del seleniuro de metal alcalino, seguida de la reacción de este último con selenio adicional:
2 Na + Se → Na2Se Na2Se + n Se → Na2Sen+1
Una vez generados, los poliseleniuros de metales alcalinos pueden convertirse en sales lipofílicas mediante el tratamiento de ligandos criptandos o por intercambio iónico con sales quat.Kolis, J. "Coordination Chemistry of Polychalcogen Anions and Transition Metal Carbonyls" Coordination Chemistry Reviews 1990, volume 105, pp. 195-219.
Na2Sen + 2 R4NCl → (R4N)2Sen + 2 NaCl
Estructuras Las sales de poliseleniuros se han caracterizado a menudo mediante cristalografía de rayos X. Las sales de poliseleniuros suelen presentar cadenas abiertas, que adoptan una conformación en zig-zag. En raras ocasiones se observan estructuras cíclicas, como en Li2Se5, que presenta un centro de Se cuadrangular. Los espectros de RMN de 77Se de alta resolución en estado sólido de [NMe4]2Se6 muestran tres sitios de selenio. La determinación de la estructura monocristalina de rayos X de las dos sales corrobora los datos de la RMN.Barrie, P. J.; Clark, R. J. H.; Selenium Solid-State NMR Spectroscopy and Structures of Tetramethylammonium Pentaselenide and Hexaselenide Complexes. Inorg. Chem, 1995, 34, 4299–4304 DOI: 10.1021/ic00121a006
Reactividad
Los poliseleniuros son propensos a descomponerse al exponerse al aire, en cuyo caso se oxidan de nuevo a selenio elemental.
+ 2 H+ + O2 → n Se + H2O
Como ligandos en complejos de coordinación, los poliseleniuros son generalmente bidentados. Se conocen complejos de ligandos penta-, tetra- y triselenidos. Un ejemplo es el espirocíclico [Zn(Se4)2]2-.
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Referencias
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Categoría:Compuestos de selenio