El ácido oxalacético o su forma ionizada, el oxalacetato, es un importante metabolito intermediario en múltiples rutas metabólicas, entre ellas el ciclo de Krebs (ciclo del ácido cítrico o ciclo de los ácidos tricarboxílicos), la gluconeogénesis, el ciclo de la urea, la síntesis de aminoácidos, la biosíntesis de ácidos grasos, el ciclo del glioxilato,Nelson, David L.; Cox, Michael M. (2005), Principles of Biochemistry (4th ed.), New York: W. H. Freeman, y la fotosíntesis C-4.
Síntesis Se puede sintetizar por dos reacciones anapleróticas. Al pasar el piruvato a oxalacetato por carboxilación. Al pasar el aspartato a oxalacetato por transaminación.
Enoles El ácido oxaloacético atraviesa sucesivas desprotonaciones para dar el dianión: HO2CC(O)CH2CO2H −O2CC(O)CH2CO2H + H+ pKa = 2.22 −O2CC(O)CH2CO2H −O2CC(O)CH2CO2− + H+, pKa = 3.89
A un pH alto (alcalino), el protón enolizable se ioniza: −O2CC(O)CH2CO2− −O2CC(O−)CHCO2− + H+, pKa = 13.03
Las formas enólicas del ácido oxaloacético son particularmente estables, tanto es así que los dos tautómeros tienen diferentes puntos de fusión (152 °C para la forma cis y 184 °C para la forma trans).
Biosíntesis El oxaloacetato se forma de distintas maneras en la naturaleza. Una de las rutas principales de síntesis es la oxidación de L-malato, catalizado por el enzima malato deshidrogenasa, en el ciclo de Krebs. El malato es también oxidado por el succinato deshidrogenasa en una reacción lenta con el enol-oxalacetato como producto de partida.
Una segunda vía de síntesis consiste en la transaminación o deaminación de aspartato.
Otra vía de síntesis procede de la condensación de piruvato con ácido carbónico, con hidrólisis de ATP: CH3C(O)CO2− + HCO3− + ATP → −O2CCH2C(O)CO2− + ADP + Pi Esto ocurre en el mesófilo de las hojas de las plantas, este proceso se transforma en fosfoenolpiruvato, catalizado por el enzima piruvato carboxilasa.
Véase también Ciclo de Krebs Gluconeogénesis Ciclo de la urea Biosíntesis de ácidos grasos Ciclo del glioxilato Fotosíntesis C-4.
Referencias
Categoría:Ácidos carboxílicos